Mekanisme mevalonat dan Deoksiselulosa phospat

Mekanisme mevalonat dan Deoksiselulosa phospat

Gambar 5.45

                                                Gambar 5.46

produk enansiomer mempunyai konfigurasi yang berlawanan pada atom kiral nya (Gambar 5.46,b). Dari copalyl PP, sejumlah proses siklisasi semuanya dikatalis oleh enzim membentuk ent-kaurene (Gambar 5.47). Yang kemudian mengikuti migrasi Wagner-Meerwein, secara efektif memendekkan enam cincin hingga lima cincin, sedangkan yang lima cincin bertambah menjadi enam cincin. Daya penggerak ini mengakibatkan perubahan bentuk karbokation sekunder menjadi tersier, yang menyebabkan rantai metil tidak panjang. Kehilangan satu proton dari metil ini menghasilkan ikatan ent-kauren ganda yang on ent-kauren ini menandakan adanya enansiomer. Stereokimia yang paling umum

Diterpen         

Gambar 5.47

adalah labdadienyl PP ( Gambar 5.46) dan turunannya, sehingga bentuk kauren adalah bentuk enansiomer.

Ent-Kaurene adalah prekursor steovisid (Gambar 5.47) dari tanaman Stevia Reubadiana (Compositae/Asteraceae) dengan reaksi hydroksilasi sederhana, oksidasi, dan glukosilasi. Steovisida ini memberikan rasa manis. Steoviside ini diperoleh dari daun yang jumlahnya cukup besar( 3-10%), adalah sekitar 100-300 kali manisnya seperti  sukrosa, dan digunakan sebagai bahan pemanis.

Stereokimia yang digambarkan oleh labdadienyl PP dapat dilihat dari struktur asam abietat (Gambar 5.48), komponen utama fraksi rosin turpentin dari  cemara dan  konifer lain( Tabel 5.1). Mekanisme sistem trisiklik dari ent-kaurene (Gambar 5.47). Kation menghilangkan muatan positif untuk memberi proton pada  sandaracopimaradin (Gambar 5.48), yang mana mengalami suatu migrasi metil untuk memodifikasi rantai samping, dengan menghilangkan proton membentuk abietadiene. Asam abietat terbentuk dari oksidasi 4α-metil. Luka pohon cemara membawa ke arah suatu akumulasi bahwa disitu ada monoterpen dan diterpen, mungkin difraksinasi melalui penyulingan/distilasi minyak terpentin dan damar (Tabel 5.1). Monoterpen yang mudah menguap ini bertindak sebagai pelarut untuk pemindahan lapisan damar untuk menututp luka. Diterpen dalam damar sebagai antifungal dan insektisida.

Modifikasi kerangka diterpen labdadienyl bertanggung jawab untuk generasi ginkgolides, tingginya oksidasi diterpene trilakton merupakan prinsip aktif Ginko Biloba* (Ginkgoaceae), pemutusan cincin dan pembentukan cincin dapat dijelaskan( Gambar 5.49). Melalui bukti diketahui bahwa labdadienyl PP adalah suatu prekursor dan mungkin juga dehydroabietan. Tidak lazim jika tert-butil muncul sebagai akibat dari pemutusan cincin. Bilobalide

Mekanisme Mevalonat dan Deoksiselulosa phospat

Gambar 5.48

Gambar 5.49

(Gambar 5.49) terkait dengan kerangka-C15, dan itu dipastikan seperti turunan ginkgolide. Ginkgo adalah species paling tua di dunia, dan daunnya sekarang dapat digunakan untuk suplemen kesehatan, dan mencegah proses penuaan.

 Di dalam forskolin (Gambar 5.51), cincin ketiga adalah heterosiklik lebih baik daripada karbosiklik. Kerangka dasar forskolin dapat dilihat sebagai hasilnya.